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电解法，或更具体地说，电积法，是光处理行业中最广泛使用和普遍适用的银回收方法。一种电解银回收槽，由阴极和阳极组成。氧化发生在阳极(正极)，还原发生在阴极(负极)。在电解过程中，当直流电通过含银光洗液时，在阴极上沉积银。在镀了足够的银之后，将阴极从系统中移除，并将银剥离[91，92]。发生在阴极处的主要反应是。Ag(S_2O_3)_(23-)+e~(2-)Ag°+2S_2O_(32-)。如果允许阴极电压变得过高，则可以在阴极处还原硫代硫酸盐，如下式所示：S2O32-+8E-+8H+^2HS-+3H2O。
图片由鼎锋贵金属回收整理硫化物的产生是不可取的，因为它会与银络合物反应，产生不溶于水的硫化银(称为“硫化”)。虽然从恢复的观点来看，少量的硫化银是可以容忍的，但过高的硫化银含量将导致较差的极板[93]。此外，如果进行在线固色剂脱银，硫化银的形成会污染固色剂，并可能损坏照相产品。因此，有必要在施加的电压上进行折衷，以获得最佳的电流效率，同时最大限度地减少硫化物的产生。与使用MRCs相比，电解银回收需要更大的资本支出，而且还需要电气连接。然而，它的优势是可以获得几乎纯净的银，从而降低精炼和运输成本。从环境的角度来看，它的主要优点是它允许固定剂在许多过程中重复使用，因为如果控制得当，它不会污染固定剂。
基本上有两种方法可以应用电解银回收[92]。一种涉及其在终端方式中的使用，另一种涉及其在固定剂在线脱银方面的应用。当以终端方式使用时，含银溶液通过电解槽回收银，脱银溶液缓慢排放到排水口，可能通过二次金属置换盒或使用化学沉淀法进行额外的低水平银回收。另一种终端方法是将电解脱银溶液与含银洗涤水混合，并通过离子交换系统进一步回收银。最后，脱银固色剂或漂白固色剂的一部分，如果没有与其他溶液混合或在银回收过程中受到污染或改变，可以重复使用，以制造新的补充剂，从而将对环境的影响降至最低。
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